Мы говорили уже, что ионы при тепловом движении могут попадать в свободные полости каркаса воды, и это влияет на свойства растворов. Могут ли те же ионы попадать в полости при электромагнитодинами — ческом движении? Положительный ответ на этот вопрос впервые дал Л. Д. Кисловский в 1971 г. Он, однако, ограничился рассмотрением только ионов кальция, которые, по его мнению, создают в воде устойчивый гексааквакомплекс.
Вопрос об устойчивых комплексах в воде является спорным. А вот идея о вхождении ионов в вакантные полости каркаса воды достойна того, чтобы распространить ее на все ионы, геометрические размеры которых меньше размеров полостей. Попробуем развить эту идею.
Сначала посмотрим, нет ли энергетического барьера, препятствующего такому механизму. Входя в полость каркаса, ион должен сбросить свою «шубу» — освободиться от гидратной оболочки. Энергия гидратации, как мы только что видели, в 1000 раз выше той энергии, которую можно было бы приписать полю. Поэтому снять «шубу» просто так, оставшись негидратирован — иым, ион не может. Но, попав в полость каркаса, ион координирует вокруг себя столько же молекул НгО, сколько он имел в своей гидратной «шубе». Поэтому нет никакого энергетического барьера для попадания иона в полость каркаса, если она, конечно, свободна.
Значит, этот механизм, в принципе, допустим, он не противоречит основным законам физики. Отметим также, что для попадания ионов в полости требуется определенная концентрация и ионов, и полостей: чем она выше, тем больше вероятность их встречи и взаимодействия.
Ион в полости каркаса взаимодействует с молекулами НгО, образующими каркас, подобно тому, как он взаимодействует с молекулами НгО гидратной оболочки. Значит, каркас с ионами будет более устойчивым, ионы стабилизируют каркас. Одновременно и сами ионы оказываются стабилизированными в каркасе, как мы видели в оазделе 1.6.
Массовая доля электролита,% Рис. 11. Изменение электрической проводимости растворов LiCl и KF с повышением концентрации |
Можно сказать, птичка попала в клетку.
В учебной литературе, рассматривая движение ионов, всегда учитывают вязкое трение, взаимодействие ионов друг с другом, с гидратной оболочкой, но обычно не упоминают о взаимодействии ионов с полостями структуры воды. Для понимания процесса магнитной обработки этот механизм важен, поэтому мы в качестве тренировки применим его для объяснения концентрационной и температурной зависимостей электрической проводимости электролитов.
Известно, что при повышении концентрации раствора выше какого-то значения его электрическая проводимость начинает уменьшаться (рис. 11). Это кажется странным, ибо число ионов—носителей зарядов непрерывно увеличивается. Традиционное объяснение заключается в том, что по мере роста числа ионов увеличивается вероятность их взаимных столкновений, а это приводит к ассоциации ионов. Если же принять во внимание и возможность взаимодействия с полостями каркаса, то следует отметить увеличение числа ионов, попадающих в полости и перестающих с этого момента быть переносчиками заряда.
Другая зависимость — температурная: при повышений температуры вплоть до весьма высоких значений электрическая проводимость возрастает. Обычно это связывают с возрастанием скоростей ионов. А вот как эту ситуацию можно объяснить с позиции взаимодействия с полостями каркаса. С ростом температуры сокращается число свободных полостей, ибо они заполняются и ионами, и молекулами НгО. В результате, ионы не задерживаются в полостях. Кроме того, при высоких температурах разрушается каркас, из него высвобождаются ионы, попавшие туда ранее при тепловом движении. Общее число ионов возрастает. Все это и приводит к увеличению числа носителей заряда, т. е. к росту электрической проводимости.
Посмотрим теперь, что же удается объяснить механизмом, который мы назвали «гость в клетке».
Если птичка попала в клетку, то летать ей удастся только внутри клетки, перелеты на большие расстояния уже невозможны. Раз ион попал в полость каркаса и там стабилизировался, то он уже не сможет участвовать в процессе переноса электрического заряда через раствор. А это значит, что электрическая проводимость раствора уменьшится.
Когда мы смотрим на птичку в клетке, то обычно сосредотачиваем внимание на птичке, а не на клетке. Применительно к иону, попавшему в полость каркаса, надо поступить наоборот. Следует вспомнить, что каркас принадлежит льдоподобной фазе воды, доля этой фазы в общем объеме воды незначительна, сама фаза — рыхлая, плотность ее вдвое меньше, чем у остальной воды. Значит, ион, попадая в клетку — полость, мало того, что сам не занимает свободного объема,— уплотняя собой каркас, он к тому же дает возможность молекулам НгО из своей бывшей «шубы» занять место в плотной аморфной фазе. Поэтому плотность воды возрастает.
Высвобождение молекул воды из «шубы» иона, конечно же, приводит к увеличению скорости растворения солей.
Подобным же образом можно рассмотреть все известные достоверные эффекты магнитной обработки и убедиться, что их нетрудно объяснить механизмом «ион в клетке». Ну, например, если ион попал в клетку-полость и тем самым ее стабилизировал, то это должно облегчать процесс затвердевания и затруднять процесс испарения.
Все изменения свойств, которые мы объясняли механизмом «ион в клетке», относятся к оптимальным условиям магнитной обработки. Но как объяснить сам факт появления таких условий?
В разделе 2.3 мы говорили о том, что с ростом концентрации электролита эффект сначала возрастает, а затем уменьшается. Очевидно, при нулевой концентрации ионов число пустых клеток-полостей максимально. Первые попавшие в полости ионы создают эффекты магнитной обработки. Чем раствор концентрированнее, тем больше ионов, выше вероятность их попадания в полости, заметнее эффект. Но по мере роста концентрации электролита число свободных полостей сокращается, так как они постепенно заполняются ионами вследствие их теплового движения. Поэтому уменьшается и эффект магнитной обработки. Поскольку основную роль играют ионы, важна концентрация именно ионов, а не электролита. Если в растворе хлорида натрия (сильный электролит, степень диссоциации близка к 100 %) предельная концентрация, выше которой плотность перестает возрастать, составляет один процент соли, то в фосфорной кислоте (слабый электролит, степень диссоциации 2 %) этот предел не обнаружен вплоть до концентрации кислоты 70 %.
Мы отмечали также, что эффекты магнитной обработки возрастают при повышении температуры до 60—80 °С, а затем начинают уменьшаться. Как это сказывается на взаимодействии иона с клеткой — полостью? При повышении температуры растут скорости ионов, растут и геометрические размеры полостей, значит, ионы чаще попадают в полости, эффекты возрастают. Но при достаточно высоких температурах доля льдоподобного каркаса начинает резко сокращаться,’ поэтому эффекты магнитной обработки уменьшаются.
К оптимальным условиям относятся магнитная индукция и скорость потока, но об этом мы скажем далее.